沉痛悼念！我国著名有机化学家、 我国金属有机化学的开拓者之一、中国科学院院士、中国科学院上海有机化学研究所研究员陆熙炎先生，因病医治无效，于2023年1月4日20时58分在上海逝世，享年95岁。陆熙炎院士千古！深切缅怀陆熙炎院士！
炔酮或炔酯在过渡金属催化剂或叔膦的催化下异构化生成成 E, E 构型的共轭二烯酮（酯）的反应，称为陆熙炎-Trost-Inoue反应。
1988年，陆熙炎课题组首先报道了一个钌（II）催化下炔酮异构化为共轭二烯酮的反应，反应生成的产物为 E,E 构型。其后Trost课题组（钯催化）和Inoue课题组（钌催化）也分别报道了此类反应。 Trost小组利用了三苯基磷的亲核性及炔基酯的亲电性。 在形成加合物后，通过一系列质子转移，最终得到了更稳定的共轭二烯酯。该反应在天然产物的合成中也得到了应用。比如，Matsuo课题组利用该异构化反应合成了天然产物(-)-vertinolide 1（图16）。
陆熙炎课题组在后续研究中发现，铱（III）【IrH3(i-Pr3)2】催化性能更好。另外加入催化量的叔膦，可以将反应温度降低至35℃。利用铱-三丁基膦作为催化剂，陆熙炎小组在80℃下实现了炔酸酯的异构化反应。另外单独的三烷基膦或三芳基膦可以催化此反应【 J. Am. Chem. Soc. , 1992, 114 (20), pp 7933–7935】。
反应机理
反应实例
【 J. Org. Chem. , 1989, 54 (5), pp 1105–1109】
【J. Am. Chem. Soc. , 1992, 114 (20), pp 7933–7935】
【Tetrahedron , 1992, 48, 2925】
【 Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 3478】
编辑自: 《有机人名反应、试剂与规则》，黄培强等编，P111。
相关反应
陆熙炎环化反应
陆院士在1995年发展的一种环化反应，它是联烯与烯烃在有机膦的催化下，通过[3+2]环化得到五元环化合物的反应。2006年，Gregory C. Fu教授发表在《Angew. Chem. Int. Ed.》的一项研究中使用了该反应，并提出叫做Lu's [3+2]环化反应。
陆熙炎先生1928年8月29日出生于江苏省苏州市。1946年考入金陵大学化学系，1947年转入浙江大学化学系。1951年毕业后进入中国科学院上海有机化学研究所工作，历任研究实习员、助理研究员、副研究员、研究员。1991年当选为中国科学院院士。
陆熙炎先生胸怀祖国、追求真理。1950年代，陆熙炎先生从事链霉素的研究，在国内首先从发酵液分离纯化制得链霉素盐酸盐氯化钙复盐结晶，为新中国的抗生素工业做出了基础性贡献。1960年代初，参加了牛胰岛素A链全合成的早期工作，完成了A链十六肽的合成。嗣后陆熙炎先生服从国家需要，奉调进入核燃料萃取剂组工作，任大组副组长兼第一小组组长，完成了酸性磷酸酯型萃取剂的合成和生产，用于从铀矿中提取出成品铀，满足了核燃料生产的需要，为中国的原子能工业发展做出了重要贡献。1970年代末，陆熙炎先生开始研究金属有机化学，在金属有机基元反应的基础上，发展了一些有重要学术意义和应用前景的钯催化有机合成新反应。除了上述介绍的陆熙炎-Trost-Inoue反应，1990年代，发现的叔膦催化的【3+2】环化反应，即目前大家熟知的陆氏反应（Lu reaction），是世界上早期有机催化人名反应之一，被多次用于复杂天然产物的全合成，为中国的有机合成化学能够走向世界做出了引领性贡献。
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