Suzuki–Miyaura反应 是有机合成中常见的一个反应之一。Suzuki–Miyaura反应 最常用的催化剂为Pd(PPh3)4与PdCl2(dppf)。其他比较常用的配体还有：XPhos，SPhos，AsPh3、t-Bu3P、Cy3P，以及双齿配体Ph2P(CH2)2PPh2(dppe)、Ph2P(CH2)3PPh2(dppp)等。以上的所有Pd配体都是厌氧的，因此反应必须在氮气，氩气等惰性气体下反应。
Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and BarbaraCzakó, Suzuki cross-coupling, page 448
有些反应，如氯代芳烃的偶联反应，还需要另外一些高催化活性的配体的参与，它们具有的共性就是电负性较强和空间位阻大。这是因为电负性较强的配体是有利于氧化加成反应；空间位阻大的配体有利于还原消除。开发高效价廉的新催化剂和配体是一个研究的方向, 近年来有一些高活性的催化剂也得到广泛应用，如Bedford钯催化剂, BI-DIME/AntPhos等DHBOP单齿膦配体，Pd(tBu)3-G4，Buchwald预催化剂等。
另外一个就是今天我们要介绍的Pd(dtbpf)Cl2，此催化剂就是将Pd(dppf)Cl2的dppf配体的二苯基换成二叔丁基【 1,1'-双(二叔丁基膦基)二茂铁(dtbpf)】, 此催化剂兼具Pd(dppf)Cl2的 稳定性和Pd(tBu)3-G4的活性，而且已经完全商业化【CAS: 95408-45-0】, 价格也不是很贵。基本上可以代替常用的Pd(dppf)Cl2，而且活性更高，反应温度根据底物活性的不同室温到50℃左右都可以顺利反应。如果底物稳定当然更高的温度也没问题，提高温度后反应很快就能反应完全。此催化剂可以用于芳基氯代物的Suzuki–Miyaura反应, 另外对于一些稳定性较低的底物，可以在更低的温度下进行偶联，明显提高收率。小伙伴在做Suzuki偶联时，遇到活性较差的底物或者稳定性差的底物，可以尝试一下这个催化剂，说不定有意外惊喜。
反应实例
【 Org. Lett., 2004, 6, 3731-3734】
22: Pd(dtbpf)Cl2
【 Org. Process Res. Dev. 2010, 14, 2, 417–424】
【Tetrahedron 2012, 68, 6010-6017】
【J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 17707–17710】
【 J. Med. Chem. 2017, 60, 10071】
【Org. Lett. 2018, 20, 2902–2905】返回搜狐，查看更多
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