有机锡化合物参与的Stille偶联反应
Stille偶联反应，得名于美国化学家John Kenneth Stille，是一种高效的有机金属偶联反应，主要用于构建C-C键。其核心在于利用有机锡化合物(如三丁基锡烷)与有机卤化物(如碘代物或溴代物)在钯催化剂的存在下发生交叉偶联，生成新的C-C键连接的产物(如图一)。这一反应条件温和，兼容性好，能够耐受多种官能团，因此在有机合成中展现出极高的应用价值。
图一 Stille偶联反应
Stille偶联反应的机理
1、在Stille偶联反应的初始阶段，零价钯催化剂与卤代物发生氧化加成反应，生成一个顺式的二价钯中间体(如图二)。
2、二价钯中间体与有机锡试剂发生金属迁移反应。在这一过程中，钯原子上的锡基团被卤素所连接的碳基团所取代，从而实现了C-C键的初步形成。
3、在金属迁移之后，生成的顺式二价钯中间体通常会迅速异构化为更稳定的反式构型，有助于稳定中间体。
4、最后，在反式二价钯中间体上发生还原消除反应，生成目标产物和零价钯催化剂。
图二 Stille偶联反应的机理
Stille偶联反应的一般特征
- 对底物的兼容性好，能够耐受多种官能团。
- 该反应通常在接近中性的温和条件下进行，避免了强酸、强碱等苛刻条件对底物的破坏。
- 该反应表现出良好的化学选择性、区域选择性和立体选择性。
- 有机锡试剂在空气中相对稳定，对水和空气不敏感。
反应示例
1、中国科学院大学黄辉与美国西北大学Tobin J. Marks教授等课题组联合报到了一种以芳基二硫醚为亲电试剂的Stille型交叉偶联聚合方法，为合成低成本、高性能的有机/高分子半导体材料提供了新的研究思路。
文献来源于Nat. Commun., 2022, 13, 144.
2、埃默里大学代明骥课题组合成吡咯嗪酮类天然产物UCS1025A，采用串联羰基化Stille交叉偶联和Diels-Alder反应，以形成关键的C-C键并构建反式十氢萘系统，为合成其他相关的含吡咯里西啶酮的聚酮提供了一种通用方法。
文献来源于Chin. J. Chem.2023, 41, 3019.
产品介绍
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