买新车时4S店送的太阳膜，在与合作贴膜店的操作过程中可能存在以下猫腻：

1. **膜的质量问题**：

- **以次充好**：4S店声称送的是高质量、大品牌的太阳膜，但实际上可能是一些成本低廉的劣质膜。这些劣质膜的原材料和生产工艺较差，例如使用的胶水质量不佳，可能会在使用一段时间后出现起泡、脱胶等现象，不仅影响美观，还可能影响驾驶视线。

- **虚假宣传**：有的膜可能被宣传为具有高隔热、防紫外线等功能，但实际效果却远远达不到标准。比如，一些劣质膜的隔热性能很差，在炎热的夏天无法有效阻挡热量，导致车内温度过高；防紫外线功能不足，无法对车内人员的皮肤和内饰起到良好的保护作用。

2. **贴膜工艺问题**：

- **技术不专业**：合作贴膜店的施工人员技术水平参差不齐，可能存在贴膜工艺不专业的情况。例如，在贴膜过程中没有将玻璃表面清理干净，导致膜与玻璃之间存在灰尘、气泡等杂质，影响贴膜的效果和使用寿命。此外，贴膜时的裁剪尺寸不准确，可能会使膜的边缘贴合不紧密，容易出现翘边等问题。

- **偷工减料**：为了节省时间和成本，贴膜店可能会在一些关键环节上偷工减料。比如，在贴膜前应该对车辆进行全面的防护，避免施工过程中对车辆造成划伤，但有些贴膜店可能会省略这一步骤；或者在使用贴膜液等材料时，没有按照标准的用量和方法进行操作，影响贴膜的质量。

3. **诱导消费升级**：

- **贬低赠送膜**：贴膜店的工作人员在为车主贴膜时，会故意贬低4S店赠送的太阳膜的质量和性能，说其效果不好、使用寿命短等，然后向车主推荐所谓的“升级款”膜，并收取额外的费用。实际上，这些所谓的升级款膜可能也并没有宣传的那么好，而且价格往往虚高。

- **制造虚假对比**：有些贴膜店会使用一些手段制造虚假的对比效果，让车主直观地感受到赠送膜和升级款膜的差异。比如，用特殊的灯光照射两种膜，让车主感觉升级款膜的隔热效果明显更好，但这种对比可能并不客观，只是为了诱导车主消费。

4. **服务保障问题**：

- **无质保承诺**：4S店送的太阳膜以及贴膜服务可能没有明确的质保承诺。当车主发现贴膜出现问题后，4S店和贴膜店可能会互相推诿责任，导致车主的权益无法得到保障。即使有质保承诺，也可能存在质保期限短、质保范围不明确等问题。

- **隐私泄露**：在贴膜过程中，车主的个人信息可能会被贴膜店获取，如果贴膜店的信息管理不严格，可能会导致车主的个人信息泄露，给车主带来不必要的麻烦。