Cope消除反应

三级胺的氮氧化物热消除得到烯烃和N-羟基胺的反应。

实际上只需将叔胺与氧化剂放在一起,不需分离出氧化叔胺即可继续进行反应,例如在干燥的二甲亚砜或四氢呋喃中这个反应可在室温进行.此反应条件温和、副反应少,反应过程中不发生重排,可用来制备许多烯烃.当氧化叔胺的一个烃基上二个β位有氢原子存在时,消除得到的烯烃是混合物,但是 Hofmann产物为主；如得到的烯烃有顺反异构时,一般以 E-型为主。

反应机理

此反应是E2顺式消除反应，反应过程中形成一个平面的五元环过渡态,氧化叔胺的氧作为进攻的碱。要产生这样的环状结构,氨基和β-氢原子必须处于同一侧,并且在形成五元环过渡态时，α,β-碳原子上的原子基团呈重叠型,这样的过度态需要较高的活化能,形成后也很不稳定,易于进行消除反应。

图片来源：https://cheminfographic.wordpress.com/2018/01/17/66-cope-elimination-1949/

反应实例

固相Cope消除反应

逆-Cope消除反应

参考文献

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编译自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Cope elimination reaction，page 159-160.返回搜狐，查看更多

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