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成都外国语学校 杨登文
溶液中微粒数量大小的比较的试题涉及的是重要的考点：溶液的酸碱性、盐的水解平衡、弱电解质的电离平衡、水的电离平衡等。
常见的题型有以下几种：
1.一种溶质的溶液中微粒数量的比较
例1.现有0.1mol·L-1的NH4Cl溶液,下列各选项中正确的是
A. c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
B. c(Cl-)>c(NH4+)> c(H+)>c(OH-)
C.c(NH4+)+c(OH-)= 0.1mol·L－1
D. c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)
析解在NH4Cl的溶液中，NH4+要发生水解，所以其浓度小于Cl-，水解后，破坏了水的电离平衡，使溶液中的c(H+)大于c(OH-)，但c(H+)和c(OH-)都小于c(NH4+)和c(Cl－)，故A错误；由物料守恒可得剩下的c(NH4+)和水解生成的c(NH3·H2O)和c(NH3)的总的浓度等于0.1mol·L－1，所以C错误；据溶液中的电量守恒，D是正确的。
答案：B D
演练在0.1mol·L－1的Na2S溶液中,含有多种分子和离子,下列关系不正确的是(D)
A.c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=0.1mol·L－1
B.c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)
C.c(OH-)=2c(H2S)+c(H+)+c(HS-)
D. c(Na+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)
2.多种溶质的溶液中微粒数量的比较
(1)不同的溶质在不同的溶液中的微粒数量的比较
例已知HF的酸性比HCN的酸性强，现有物质的量浓度和体积均相同的NaF和NaCN两种溶液，已知前者溶液中离子数目为n1，后者溶液中离子数目为n2，下列关系正确的是：
A. n1＝n2
B. n1>n2
C. n1<n2
D. 无法确定
析解NaF和NaCN的溶液中，离子的数目应是阴离子和阳离子数目的总数，据溶液中的电量守恒原理，两种溶液中分别有：
n(Na+)＋n(H+)1＝n(F-)＋n(OH-)1
n(Na+)＋n(H+)2＝n(CN-)＋n(OH-)2
由于HF的酸性比HCN的酸性强，CN-离子的水解程度比F－的水解程度大，对水的电量平衡的破坏程度也大，所以NaCN的溶液中n(OH-)的物质的量比NaF的溶液中多，即n(OH-)1<n(OH-)2，又因为c(H+)·c(OH-)＝KW(水的离子积在温度一定的条件下是一常数)，所以有n(H+)1>n(H+)2，由于两溶液中钠离子的物质的量是相等的，综上所述，有下列关系：
n(Na+)＋n(H+)1＝n(F-)＋n(OH-)1>n(Na+)＋n(H+)2＝n(CN-)＋n(OH-)2
即NaF溶液中的离子总数n1是大于NaCN溶液中的离子总数n2。
答案：B
演练在相同物质的量浓度的以下五种溶液中，①NH4Cl；②HCOONH4；③NH4HSO4
④(NH4)2SO4；⑤(NH4)2CO3，c（NH4+）最大的是 ④ ，最小的是： ② 。
(2)不同的溶质在同一种溶液中的微粒数量大小的比较
①弱酸＋弱酸强碱盐型
例用物质的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa混合后配成1L溶液，已知溶液中的c(CH3COO－)>c(Na+)，下列关系正确的是
A．c(H+)<c(OH－)
B．c(CH3COOH)>c(CH3COO－)
C．c(CH3COO－)+c(OH－)=0.1mol·L－1
D．c(CH3COOH)+c(CH3COO－)=0.2mol·L－1
析解在CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，据电荷守恒，有：
c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(H+)＋c(Na+)，因为c(CH3COO－)>c(Na+)，所以c(OH－)<c(H+)，即混合后的溶液呈酸性，两种溶质是以CH3COOH的电离为主，CH3COO－的水解可以忽略，溶液中CH3COONa提供的c(CH3COO－)＝0.1mol·L－1，同时，CH3COOH还要电离产生CH3COO－，所以，溶液中的c(CH3COO－)的浓度应大于0.1mol·L－1，溶液中的c(CH3COO－)应大于c(CH3COOH)，据物料守恒，这两种微粒的浓度之和应等于0.2mol·L－1。
答案：D
演练用物质的量都是0.1mol的HCN和NaCN混合后配成1L溶液，已知溶液中的c(H+)＜c(OH-),下列关系式正确的是(D)
A. c(CN-)＞c(Na+) B. c(HCN)＜c(CN-)
C. c(CN-)+ c(OH-)＝0.1mol·L-1
D. c(HCN)+ c(CN-)＝0.2mol·L-1
②弱碱＋弱碱强酸盐型
例将0.2mol·L－1氨水和0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合,所得溶液中下列关系式不正确的是
A.c(NH3·H2O)+c(NH4+)+c(NH3)=0.2 mol·L-1
B. c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)
C. c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
D.c(NH3·H2O)+c(NH4+)+c(NH3)=0.1 mol·L-1
析解0.2mol·L－1氨水和0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合后，生成了0.05mol·L-1的NH4Cl溶液，剩下的NH3的浓度也是0.05mol·L-1，两种溶质存在两种趋势：NH4Cl中的NH4+离子发生水解使溶液呈酸性，NH3·H2O发生电离使溶液呈碱性，但氨水电离的趋势大于NH4+水解的趋势，即可以忽略NH4+的水解,所以B是正确的C是错误的；溶液中以氮为中心存在的微粒有三种形式：NH3·H2O、NH4+、NH3，由于混合后溶液的体积增大为原来的两倍，这三种微粒的浓度和应是0.1mol·L-1。不正确的是A、C。
演练设氨水的pH＝x，某盐酸的pH＝y，已知x+y＝14，且x>11。将上述两溶液分别取等体积充分混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是(B)
A. c(Cl－)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH－)
B. c(NH4+)>c(Cl－)>c(H+)>c(OH－)
C. c(NH4+)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H+)
D. c(Cl－)>c(NH4+)>c(OH－)>c(H+)
3.改变外界某一条件后，溶液中某种微粒浓度与未改变时大小的比较
例用水稀释0.1mol·L-1氨水时，溶液中随着水量的增加而减小的是
A. c(OH－)/c(NH3·H2O)
B. c(NH3·H2O)/c(OH－)
C. c(H+)和c(OH－)的乘积
D. OH－的物质的量
析解在氨水中存在两种电离平衡：
NH3·H2O?葑NH4+＋OH- H2O?葑OH-＋H+
在加水稀释的过程中，c(OH－)和c(NH3·H2O)都在减小，由于氨水的电离平衡向电离的方向移动，OH－的物质的量增加，c(OH－)减小的程度比c(NH3·H2O)减小的程度小，c(OH－)/c(NH3·H2O)的值是增大的，c(NH3·H2O)/c(OH－)的值是减小的。
答案：B
演练将0.1mol·L－1CH3COOH溶液加水稀释或加入少量CH3COONa晶体时，都会引起 (A )
A.溶液的pH增加
B.CH3COOH电离程度变大
C.溶液的导电能力减弱
D. 溶液中c(OH－)减少
4.已知溶液的微粒成分和溶液中微粒浓度的大小，推断溶质的成分
例经测定某溶液中只含NH4+、C1－、H+、OH－四种离子，下列说法错误的是
A．若溶液中粒子间满足：c(NH4+)>c(C1－)>c(OH－)>c(H+)则溶液中溶质一定为：NH4Cl和NH3·H2O
B．溶液中四种粒子之间不可能满足：c(C1－)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH－)
C．若溶液中粒子间满足：c(C1－)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH－)溶液中溶质一定只有NH4Cl
D．若溶液中c(NH4+)=c(Cl－)，则该溶液一定显中性
析解据溶液中微粒，推断溶液中的溶质可能有：NH4Cl、NH4Cl和氨水、NH4Cl和HCl三种情况。据A选项微粒的大小关系可知，溶液呈碱性，溶质应是氯化铵和氨水，A正确；当溶质是等物质的量NH4Cl和HCl混合时，B选项是正确的；只有NH4Cl或是NH4Cl和少量的HCl混合时，都有C中的结果，故C错误；D选项是根据电中性得出的，是正确的。
答案：C
演练经测定某溶液中离子只有Na+、CH3COO-、H+、OH-四种，且离子浓度大小的排列顺序为：
c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。其可能的情形是（A B）
A、该溶液由pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合而成
B、0.2mol·L－1的CH3COOH溶液与0.1mol·L－1的NaOH溶液等体积混合
C、在上述溶液中加入适量NaOH，可能使溶液中离子浓度大小改变为：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
D、该溶液由0.1mol·L－1的CH3COOH溶液与等物质的量浓度等体积的NaOH溶液混合而成
方法看组成，定水解，找微粒，比大小；有等式，找守恒。 | 
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